淀粉在酸或淀粉酶的催化作用下发生水解反应,其水解最终产物随所用的催化剂种类而异。在酸作用下,淀粉水解的最终产物是葡萄糖,在淀粉酶作用下,随酶的种类不同而产物各异。
一、酸糖化机理
淀粉乳加入稀酸后加热,经糊化、溶解,进而葡萄糖苷链裂解,形成各种聚合度的糖类混合溶液。在稀溶液的情况下,最终将全部变成葡萄糖。在此,酸仅起催化作用。淀粉的酸水解反应可由化学式简示于下:
(C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6
在淀粉的水解过程中,颗粒结晶结构被破坏。α一1,4糖甙键和α一1,6糖甙键被水解生成葡萄糖,而α一1,4糖甙键的水解速度大于α一1,6糖甙键。
淀粉水解生成的葡萄糖受酸和热的催化作用,又发生复合反应和分解反应。复合反应是葡萄糖分子通过α一1,6键结合生成异麦芽糖、龙胆二糖、潘糖和其他具有α-1,6键的低聚糖类。复合糖可再次经水解转变成葡萄糖,此反应是可逆的。分解反应是葡萄糖分解成5L羟甲基糠醛、有机酸和有色物质等。葡萄糖的复合反应和分解反应简示于下如图6—1所示:
淀粉——葡萄糖 龙胆二糖和其他低聚糖
↓
5-羟甲基糠醛——有色聚合物
↓
甲酸和其他有机酸
图6—1 葡萄糖的复合反应和分解反应
在糖化过程中,水解、复合和分解3种化学反应同时发生,而水解反应是主要的。复合与分解反应是次要的,且对糖浆生产是不利的,降低了产品的收得率,增加了糖液精制的困难,所以要尽可能降低这两种反应。
二 、影响酸糖化的因素
1 酸的种类和浓度
由于各种酸的电离常数不同,虽摩尔数相同,但H+浓度不同,因而水解能力不同。若以盐酸的水解力为100,则硫酸为50.35,草酸为20.42,亚硫酸为4.82,醋酸为6.8。
因此淀粉糖工业常用盐酸来水解淀粉。盐酸水解,用碳酸钠中和,生成的氯化钠存在于糖液中,若生成大量的氯化钠,就会增加灰分和咸味,且盐酸对设备的腐蚀性很大,对葡萄糖的复合反应催化作用也强。
硫酸催化效率仅次于盐酸,用硫酸水解后,经石灰中和,生成的硫酸钙沉淀在过滤时大部分可除去,但它仍具有一定的溶解度,会有少量溶于糖液中,在糖液蒸发时,形成结垢,影响蒸发效率,且糖浆在储存中,硫酸钙会慢慢析出而变混浊,因此,工业上很少使用硫酸。
草酸虽然催化效率不高,但生成的草酸钙不溶于水,过滤时可全部除去,而且可减少葡萄糖的复合分解反应,糖液的色泽较浅,不过草酸价格贵,因此,工业上也较少采用。
酸水解时,生产上常控制糖化液pH值为1.5~2.5。同一种酸,浓度增大,能增进水解作用,但两者之间并不表现为等比例关系,因此,酸的浓度就不宜过大,否则会引起不良后果。
2 淀粉乳浓度
酸催化淀粉水解生成的葡萄糖,在酸和热的作用下,会发生复合和分解反应,影响葡萄糖的产率和增加糖化液精制的困难。所以生产上要尽可能降低这两种副反应,有效的方法是通过调节淀粉乳的浓度来控制,生产淀粉糖浆一般淀粉乳浓度控制在22~24波美度,结晶葡萄糖则为12~14波美度。淀粉乳浓度越高,水解糖液中葡萄糖浓度越大,葡萄糖的复合分解反应就强烈,生成龙胆二糖(苦味)和其他低聚糖也多,影响制品品质,降低葡萄糖产率;但淀粉乳浓度太低,水解糖液中葡萄糖浓度也过低,设备利用率降低,蒸发浓缩耗能大。
3 温度、压力、时间
温度、压力、时间的增加均能增进水解作用,但过高温度、压力或过长时间,也会引起不良后果。生产上对淀粉糖浆一般控制在283~303 kPa,温度142~145℃,时间8~9 min;结晶葡萄糖则采用252~353 kPa,温度138~147lC,时间16~35 min。
三、酸糖化工艺
1 间断糖化法
这种糖化方法是在一密闭的糖化罐内进行的,糖化进料前,首先开启糖化罐进汽阀门,排除罐内冷空气。在罐压保持0.03~O.05 MPa的情况下,连续进料,为了使糖化均匀,尽量缩短进料时间。进料完毕,迅速升压至规定压力,并立即快速放料,避免过度糖化。由于间断糖化在放料过程中仍可继续进行糖化反应,为了避免过度糖化,其中间品的DE值要比成品的DE值标准略低。
2 连续糖化
由于间断糖化操作麻烦,糖化不均匀,葡萄糖的复合、分解反应和糖液的转化程度控制困难,又难以实现生产过程的自动化,许多国家采用连续糖化技术。连续糖化分为直接加热式和间接加热式两种。
1 ) 直接加热式
直接加热式的工艺过程是淀粉与水在一个贮槽内调配好,酸液在另一个槽内储存,然后在淀粉乳调配罐内混合,调整浓度和酸度。利用定量泵输送淀粉乳,通过蒸汽喷射加热器升温,并送至维持罐,流入蛇管反应器进行糖化反应,控制一定的温度、压力和流速,以完成糖化过程。而后糖化液进入分离器闪急冷却。二次蒸汽急速排出,糖化液迅速至常压,冷却到100℃以下,再进入贮槽进行中和。
2 ) 间接加热式
间接加热式的工艺过程为:淀粉浆在配料罐内连续自动调节pH值,并用高压泵打人3套管式的管束糖化反应器内,被内外间接加热。反应一定时间后,经闪急冷却后中和。物料在流动中可产生搅动效果,各部分受热均匀,糖化完全,糖化液颜色浅,有利于精制,热能利用效率高。蒸汽耗量和脱色用活性炭比间断糖化法节约.
2009-04-13
淀粉糖的酸糖化工艺
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