食品添加剂紫胶红色素国家标准

中华人民共和国国家标准
食品添加剂 GB 4571-84 紫胶红色素
Food additive Lac dye

本标准适用于以紫胶为原料用钙盐法生产的紫胶红色素。可作为食品着色剂。
1 技术要求
1.1 外观 本品为鲜红色粉末。
1.2 粒度 本品80目100％通过。
1.3 项目和指标

项 目 指 标
干燥失重,％ ≤ 10
灼烧残渣,％ ≤ 0.8
水溶液pH值,pH ≥ 3.0
0.01％溶液
吸光度(E ) ≥ 0.62
0.5cm比色皿
铅(Pb),％ ≤ 0.0005
铜(Cu),％ ≤ 0.0015
砷(As),％ ≤ 0.0002
汞(Hg),％ ≤ 0.00003

2 试验方法 除特别注明外,试验中所用试剂为分析纯试剂,水为蒸馏水或相应纯度的水,溶液为水溶 液,仪器设备为一般实验室仪器设备。
2.1 外观及粒度 称取20g样品,用肉眼观察颜色,再用80目分样筛测定。
2.2 鉴别 紫胶红色素为天然有机酸的混合物,20℃时的溶解度为0.0335g,在95％乙醇中溶解度为0.916g,易溶于碳酸氢钠、碳酸钠和氢氧化钠溶液中,在pH值大于6的溶液中易与碱金属之外的金属离子生成水不溶性的色淀。其溶液的颜色随pH值变化而改变,pH值小于4为桔黄色,pH值4.0～5.0为桔红色,pH值大于6为紫红色。
2.3 干燥失重的测定
2.3.1 测定手续 称取样品3g(称准至0.0002g),置于已在105±2℃烘至恒重的称量瓶内,置于105±2℃烘 箱中,烘至恒重。
2.3.2 计算和结果的表示 干燥失重X1(以重量百分数表示)按式(1)计算:
　　　　　(G1－G2)
X1(％)＝━━━━━×100………………………………………(1)
　　　　　　 G
式中:G1--称量瓶加样品重,g; G2--烘后称量瓶加样品重,g; G--样品重,g。
2.4 灼烧残渣的测定
2.4.1 测定手续 称取样品3g(称准至0.0002g),置于已在700～800℃恒重的瓷坩埚中,先低温炭化(约 300℃),再高温灰化(约500℃),移入马福炉中在700～800℃下灼烧至恒重。
2.4.2 计算和结果的表示 灼烧残渣X2(以重量百分数表示)按式(2)计算:
　　　　　(G1－G2)
X2(％)＝━━━━━×100………………………………………(2)
　　　　　　 G
式中:G1--坩埚加残渣重,g; G2--坩埚重,g; G--样品重,g。
2.5 水溶液pH值的测定
2.5.1 仪器设备 酸度计。
2.5.2 测定手续 称取样品约0.034g,室温下,在150ml玻璃烧杯中加水100ml配成饱和溶液,用酸度计测其 pH值。
2.6 吸光度的测定
2.6.1 仪器设备 分光光度计,附0.5cm比色皿。
2.6.2 试剂和溶液
2.6.2.1 无水碳酸钠(GB 639--77):1％溶液;
2.6.2.2 盐酸(GB 622--77):0.1M溶液;
2.6.2.3 邻苯二甲酸氢钾:0.1M溶液;
2.6.2.4 pH＝3.0缓冲溶液:取0.1M邻苯二甲酸氢钾溶液50ml于100ml容量瓶中,加入0.1M盐酸溶液22.3ml,再用水稀释至刻度,摇匀。
2.6.3 测定手续 称取样品0.1g(称准至0.0002g),置于150ml烧杯中,加入1％碳酸钠溶液10ml搅匀,待色 素全部溶完后,倾入100ml容量瓶中,用少量水洗涤烧杯,洗涤液并入100ml容量瓶中,再用水 稀释至刻度,摇匀。取出10ml置于100ml容量瓶中,用0.1M盐酸溶液调pH至3.0左右,用pH＝ 3.0缓冲液稀释至刻度,摇匀,取出稀释液置于0.5cm比色皿中,用分光光度计于490nm波长处 测量吸光度。
2.7 铅、铜、砷含量的测定
2.7.1 样品处理
2.7.1.1 试剂和溶液
2.7.1.1.1 硝酸(GB 626--78);
2.7.1.1.2 硫酸(GB 625--77)。
2.7.1.2 操作方法 称取样品5g(称准至0.01g)于凯氏烧杯中,加玻璃珠三粒,加硝酸10ml,然后小心地缓缓 加入硫酸5ml,待反应缓和后,小心加热至瓶中液体开始变棕色时,逐次滴加硝酸至有机物分 解完全,再升高温度,至发生三氧化硫白烟为止,此时溶液应为无色或微带黄绿色,如温度升高后溶液变棕色,应再加硝酸破坏有机质。放冷,小心加水10ml,煮沸赶走残余的硝酸至瓶 内发生三氧化硫白烟,如果需要,则可重复数次以除去残余的硝酸,直至液体变成无色透明为止。放冷,小心将溶液用少量水稀释,转入50ml容量瓶中,用水洗涤凯氏烧瓶数次,洗涤液 并入容量瓶中,冷却,加水至刻度,摇匀。此液供铅、砷、铜含量测定用。用同量试剂按上述操作做一份空白。
2.7.2 铅含量的测定
2.7.2.1 仪器设备
2.7.2.1.1 分光光度计,附2cm比色皿。
2.7.2.2 试剂和溶液 所用试剂和水必须无铅,如含铅应处理除去。
2.7.2.2.1 柠檬酸氢二铵(HGB 3294--60):20％溶液。
2.7.2.2.2 盐酸羟胺(HG 3--967--76):20％溶液。
2.7.2.2.3 盐酸(GB 622--77):10％溶液,取盐酸23.5ml,加入水中并稀释至100ml。
2.7.2.2.4 硝酸(GB 626--78):1％溶液。
2.7.2.2.5 氨水(GB 631--77)。
2.7.2.2.6 三氯甲烷(GB 682--78)。
2.7.2.2.7 95％乙醇(GB 679--80)。
2.7.2.2.8 百里香酚蓝(麝香草酚蓝) (HG3--1223--79):0.1％溶液,称取麝香草酚蓝0.1g溶于100ml乙醇中,过滤即得。
2.7.2.2.9 氰化钾:10％溶液。
2.7.2.2.10 氰化钾－氨水混合液:取10％氰化钾溶液20ml置于150ml烧杯中,加入氨水15ml,用水稀释至100ml。
2.7.2.2.11 二苯基硫卡巴腙(双硫腙)(HGB 3343--60):称取双硫腙0.1g(称准至 0.0002g)置于100ml烧杯中,加少量三氯甲烷使其溶解,溶液倾入100ml容量瓶中,用少量三氯甲烷洗涤烧杯三次,洗涤液并入容量瓶中,加三氯甲烷稀释至刻度,摇匀。以此为贮备液, 临用时吸取贮备液5ml、1ml分别注入100ml容量瓶中,加入三氯甲烷分别稀释至刻度,摇匀。 两种溶液分别含双硫腙5mg/100ml、1mg/100ml。
2.7.2.2.12 铅标准溶液:按GB 602--77《化学试剂 杂质标准溶液制备方法》配制,含铅(Pb)0.1mg/ml,临用时吸取此液10ml于1000ml容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。此液含铅(Pb)为1μg/ml。
2.7.2.3 标准曲线的绘制 在6个分液漏斗中,各加入1％硝酸溶液20ml,氰化钾－氨水混合液4ml,分别用5mg/100 ml双硫腙三氯甲烷液抽提一次,弃去三氯甲烷层,用少量三氯甲烷洗去残留的双硫腙,直至 三氯甲烷液层为无色止,然后顺序加入铅标准液0.0,1.0,3.0,5.0,7.0,9.0ml于6个分液漏 斗中,分别用1mg/100ml双硫腙三氯甲烷液10ml抽提一次,振摇1min,分出三氯甲烷液层置于2cm比色皿中,用分光光度计于510nm波长处测其吸光度,以试剂空白为零点,绘制标准曲线。
2.7.2.4 测定手续 准确吸取试样(2.7.1.2)10ml,置于125ml分液漏斗中,加入20％柠檬酸氢二铵溶液15ml 20％盐酸羟胺溶液1ml及0.1％麝香草酚蓝溶液2～4滴,再加氨水至溶液为蓝绿色,加10％ 氰化钾溶液5ml,再用10％盐酸溶液调节溶液为草绿色(此时pH约为9),以5mg/100ml双硫腙三氯甲烷液2～3ml抽提数次,直到最后一次抽提液仍为绿色为止。合并抽提液,用15ml水振 摇洗涤,分出三氯甲烷液层于第二个分液漏斗内,洗涤水用5mg/100ml双硫腙三氯甲烷液2～3 ml抽提一次,分出三氯甲烷液层并入第二个分液漏斗内。用1％硝酸溶液20ml,每次10ml提取二次,弃去三氯甲烷液层,合并硝酸提取液于另一个分液漏斗内,用少量三氯甲烷3～5ml 洗涤酸溶液,至三氯甲烷液层为无色,以除去残留的双硫腙,如果液面有三氯甲烷液滴,开启 塞子让其挥发,如果器壁残留三氯甲烷液,则转动漏斗,让其沉于底部后分去,然后加入氯化 钾－氨水混合液4ml、1mg/100ml双硫腙三氯甲烷液10ml,振摇1min,静置分层,用脱脂棉擦 净漏斗出口处,分出三氯甲烷液层经干燥脱脂棉过滤,弃去初滤液,收集滤液于2cm比色皿中 用分光光度计于510nm波长处测其吸光度,将测定结果与铅标准曲线对照,查得铅含量,同 时吸取与样品同时处理的试剂空白液10ml与样品同时操作,并在样品结果中减去空白中所 测铅含量。
2.7.2.5 计算和结果的表示 铅含量X3(以重量百分数表示)按式(3)计算:
　　　　　(A－B)
X3(％)＝━━━━×0.0001………………………………(3)
　　　　　　 1
　　　　　 ━━ G
　　　　　　 5
式中：A--样品溶液相当于铅标准微克数,μg;B--试剂空白相当于铅标准微克数,μg;G--样品重,g。
2.7.3 铜含量的测定
2.7.3.1 仪器设备
2.7.3.1.1 分光光度计,附2cm比色皿。
2.7.3.2 试剂和溶液
2.7.3.2.1 硫酸(GB 625--77):2N溶液;
2.7.3.2.2 氨水(GB 631--77):6N溶液;
2.7.3.2.3 四氯化碳(GB 688--79);
2.7.3.2.4 95％乙醇(GB 679--80);
2.7.3.2.5 百里香酚蓝(麝香草酚蓝) (HG 3--1223--79):0.1％溶液,称取麝香草酚蓝0.1g溶于100ml乙醇中,过滤即得;
2.7.3.2.6 二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂) (HG 3--962--76):0.1％溶液贮于棕色瓶中,保存冰箱内,可用一周;
2.7.3.2.7 乙二胺四乙酸二钠(GB 1401--78);
2.7.3.2.8 柠檬酸氢二铵(HGB 3294--60);
2.7.3.2.9 柠檬酸氢二铵－乙二胺四乙酸二钠混合液:取柠檬酸氢二铵20g及乙二胺四乙酸二钠5g溶于100ml水中;
2.7.3.2.10 铜标准溶液:按GB 602--77配制,含铜(Cu)0.1mg/ml,临用时吸取此液5ml于100ml容量瓶中加水稀释至刻度,摇匀。此液含铜(Cu)为5μg/ml。
2.7.3.3 标准曲线的绘制 准确吸取铜标准溶液0.0,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0ml,分别置于6个125ml分液漏斗中,各加2N硫酸溶液至总体积为25ml、柠檬酸氢二铵－乙二胺四乙酸二钠混合液5ml、0.1％麝香草酚蓝溶液3滴,滴加氨水随滴随摇至溶液呈草绿色,冷后加0.1％二乙基二硫代氨基甲酸钠 溶液5ml,四氯化碳15ml,猛烈振摇2min,静置分层后,用脱脂棉擦干分液漏斗颈部,颈内再塞入少量棉花,过滤,弃去初滤液,收集滤液于2cm比色皿中,用分光光度计于440nm波长处,测其吸光度,以试剂空白为零点,绘制标准曲线。
2.7.3.4 测定手续 准确吸取试样(2.7.1.2)10ml,置于125ml分液漏斗中,加2N硫酸溶液至总体积为25ml, 加柠檬酸氢二铵－乙二胺四乙酸二钠混合液5ml、0.1％麝香草酚蓝溶液3滴,滴加氨水随滴随摇至溶液呈草绿色(pH约为9),冷却后加0.1％二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液5ml,四氯化碳15ml,猛烈振摇2min,静置分层后用脱脂棉擦净分液漏斗颈部,颈内再塞以少量棉花,过滤 弃去初滤液,收集滤液于2cm比色皿中,用分光光度计于440nm波长处测其吸光度,将测定结 果与铜标准曲线对照,查得铜含量,同时吸取与样品同时处理的试剂空白液10ml与样品同时操作,并在样品结果中减去空白中所测铜含量。
2.7.3.5 计算和结果的表示 铜含量X4(以重量百分数表示)按式(4)计算:
　　　　　(A－B)
X4(％)＝━━━━×0.0001………………………………(4)
　　　　　　1
　　　　　 ━━ G
　　　　　　 5
式中:A--样品溶液相当于铜标准微克数,μg;B--试剂空白相当于铜标准微克数,μg;G--样品重,g。
2.7.4 砷含量的测定
2.7.4.1 仪器设备
2.7.4.1.1 分光光度计,附1cm比色皿。
2.7.4.2 试剂和溶液
2.7.4.2.1 无砷金属锌(GB 2304--80);
2.7.4.2.2 硫酸(GB 625--77): 1:1溶液;
2.7.4.2.3 碘化钾(GB 1272--77): 15％溶液;
2.7.4.2.4 盐酸(GB 622--77);
2.7.4.2.5 氯化亚锡(GB 638--78):40％溶液,取氯化亚锡40g,加入盐酸50ml,溶解后用水稀释至100ml;
2.7.4.2.6 乙酸铅(HG 3--974--76):10％溶液;
2.7.4.2.7 乙酸铅棉花:将脱脂棉浸入乙酸铅溶液中,浸透,取出挤去多余溶液,晾干即成;
2.7.4.2.8 三氯甲烷(氯仿) (GB 682--78);
2.7.4.2.9 三乙醇胺;
2.7.4.2.10 二乙基二硫代氨基甲酸银－三氯甲烷－三乙醇胺混合液:取1g二乙基二硫代氨基甲酸银,溶于250ml三氯甲烷中,待溶完后再加入7.5ml三乙醇胺混匀后备用；
2.7.4.2.11 砷标准溶液:按GB 602--77配制,含砷(As)0.1mg/ml,临用时准确吸取此液1ml于100ml容量瓶中,用新煮沸的冷水稀释至刻度,摇匀,此液含砷(As)为1μg/ml。
2.7.4.3 标准曲线的绘制 准确吸取砷标准液(1μg/ml)0.0,0.5,1.0,2.0,3.0ml,分别置于砷化氢发生器中,各加 水使其总体积为40ml,加入1:1硫酸溶液10ml、加入15％碘化钾溶液1ml,40％氯化亚锡溶液 2ml,混匀,加入无砷金属锌3g,迅速塞上装有乙酸铅棉花的导气管,并将导气管的管嘴插入 盛有二乙基二硫代氨基甲酸银－三氯甲烷－三乙醇胺混合液5ml的量筒中,待气体发生20min后摇动砷化氢发生器,再过20min取出导气管,量筒中溶液不足5ml,应用二乙基二硫代氨基甲酸银－三氯甲烷－三乙醇胺混合液补足5ml,将此液移入1cm比色皿中,用分光光度计,于 540nm波长处测其吸光度,以试剂空白为零点,绘制标准曲线。
2.7.4.4 测定手续 准确吸取试样(2.7.1.2)10ml于砷化氢发生器中,加水至40ml,加1:1硫酸溶液10ml,加 15％碘化钾溶液1ml,40％氯化亚锡溶液2ml混匀,加入无砷金属锌3g,迅速塞上装有乙酸铅 棉花的导气管,并将导气管的管嘴插入盛有二乙基二硫代氨基甲酸银－三氯甲烷－三乙醇胺混合液5ml的量筒中,待气体发生20min后摇动砷化氢发生器,再过20min取出导气管,量筒中溶液若不足5ml,应用二乙基二硫代氨基甲酸银－三氯甲烷－三乙醇胺混合液补足 5ml,将此液移入1cm比色皿中,用分光光度计,于540nm波长处测其吸光度,将测定结果与砷 标准曲线对照,查得砷含量,同时吸取与样品同时处理的试剂空白液10ml,与样品同时操作,并在结果中减去空白中所测得的砷含量。
2.7.4.5 计算和结果的表示 砷含量X5(以重量百分数表示)按式(5)计算:
　　　　　(A－B)
X5(％)＝━━━━×0.0001………………………………(5)
　　　　　 1
　　　　 ━━ G
　　　　　 5
式中:A--样品溶液相当于砷标准微克数,μg;B--试剂空白相当于砷标准微克数,μg;G--样品重,g。
2.8 汞含量的测定
2.8.1 仪器设备 测汞仪,附配套的20ml硬质玻璃还原瓶。
2.8.2 试剂和溶液
2.8.2.1 硝酸(GB 626--78);
2.8.2.2 硫酸(GB 625--77):1N溶液;
2.8.2.3 盐酸羟胺(HG 3--967--76):20％溶液;
2.8.2.4 高锰酸钾(GB 643--77):饱和溶液(室温);
2.8.2.5 盐酸(GB 622--77);
2.8.2.6 氯化亚锡(GB 638--78):40％溶液,取氯化亚锡40g,加入盐酸50ml,溶解后用水稀释至100ml;
2.8.2.7 汞标准溶液:按GB 602--77配制,含汞(Hg)0.1mg/ml,临用时吸取此液1ml,置于100ml容量瓶中,加1N硫酸溶液稀释至刻度,摇匀,再吸取稀释液1ml,置于另一100ml容量 瓶中,加1N硫酸溶液稀释至刻度,摇匀。此液含汞(Hg)为0.01μg/ml。
2.8.3 样品处理 称取样品5g(称准至0.01g),置于500ml圆底烧瓶中,加玻璃珠三粒,装上冷凝装置,从冷凝管顶部缓缓加入硝酸30ml后,加入浓硫酸10ml,缓缓加热回流3h,稍冷,加盐酸羟胺溶液10ml,再回流加热10min,用少量水洗涤冷凝管,冷却后经玻璃棉过滤入100ml容量瓶中, 加水稀释至刻度,摇匀。此液供汞含量测定用。
2.8.4 标准曲线的绘制
2.8.4.1 仪器调整 将测汞仪放在工作台上,用塑料软管连接还原瓶,接通220V50Hz交流电源。把"粗调""细调""校零"旋钮依次逆时针旋到最小位置，"光路切换开关"按到"校正"位置。开启电源及泵开关，预热30min左右,把"光路切换开关"按到"测定"位置。按顺时针方向依次调节"粗调""细调"旋钮，使"读数指示器"指针指在透光率(T)100％处,接着再把"光路切换开关"按到"校正"位置，"读数指示器"指针移向透光率(T)0％处, 略等片刻待指针基本稳定,调节"校零"旋钮使指针指在透光率(T)0％处,再把"光路切换开关"按到"测定"位置略等片刻,调节"细调""粗调"旋钮指针指到透光率(T)100％,重复调节数次,使"光路切换开关"在"测定"时指针指在透光率(T)100％,"校正"时 指针指在透光率(T)0％,此时仪器即可进行测定。
2.8.4.2 操作手续 准确吸取汞标准液(0.01μg/ml)0.0,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0ml,分别置于20ml还原瓶中,加入浓硫酸0.5ml,高锰酸钾饱和溶液1.5ml,放置10～15min,加入20％盐酸羟胺溶液0.5ml使溶液的红色消失,加入40％氯化亚锡溶液2ml,迅速塞上带有塑料软管的塞子,开启三通 玻璃开关,接通已调整好的测汞仪的循环泵,注视仪器表头指针的位移,读下指针所示的最大吸光度,以空白试剂为零点,绘制标准曲线。
2.8.5 测定手续 准确吸取试样5ml,置于20ml还原瓶中,加入高锰酸钾饱和溶液至红色不消失为止,放置10～ 15min,加入20％盐酸羟胺溶液0.5ml,待红色消失后,再加入40％氯化亚锡溶液2ml,以下操作同标准曲线的绘制,将所得的吸光度与标准曲线对照,查得汞含量,同时吸取与样品同时处理的试剂空白液5ml,与样品同时操作,并在结果中减去空白中所测得的汞含量。
2.8.6 计算和结果的表示 汞含量X6(以重量百分数表示)按式(6)计算:
　　　　　(A－B)
X6(％)＝━━━━×0.0001………………………………(6)
　　　　　　1
　　　　　 ━━ G
　　　　　 20
式中:A--样品溶液相当于汞标准微克数,μg;B--试剂空白相当于汞标准微克数,μg;G--样品重,g。
3 验收规则
3.1 本品应由生产厂的技术检验部门负责检验验收,生产厂应保证出厂产品都符合本标准的要求,并在包装物内附有产品合格证。
3.2 使用单位可按照本标准的各项规定,核验产品质量是否符合本标准的要求。
3.3 检验用的试样,应由每批产品中按5％～10％在每筒的不同部位抽取,试样经充分混匀,以四分法缩分至200g,分别装入两个试样袋中,一袋密封保存于干燥处,以备仲裁,一袋供试验用。
3.4 检验结果中的任何一项不符合本标准的规定时,应重新从二倍量的包装中抽取试样复验,重新检验结果若仍有一项不合格,则该批产品不能验收。
3.5 当使用单位对产品质量提出异议需仲裁时,仲裁机构由双方协商选定,仲裁时应按照本标准规定的检验方法,进行仲裁分析。
4 包装、标志、贮存及运输
4.1 紫胶红色素用内衬聚乙烯塑料袋的铁桶包装,每桶净重2.5kg或1kg,为便于运输铁桶外可加纸箱包装。
4.2 包装桶和包装箱上应标明:生产厂名、产品名称、批号、净重、毛重和出厂日期，并在显著位置标明"食品添加剂"字样，包装桶上附有使用方法及贮存条件。
4.3 运输装卸应轻放,防止雨淋、暴晒，车船需清洁，无毒，无味，严禁与有毒物品或其他有污染的物质混合存放。

附加说明:
本标准由中华人民共和国林业部和卫生部提出,由林业部科技司和卫生部食品卫生监督检验所归口。
本标准由昆明虫胶厂、云南省卫生防疫站负责起草。
本标准主要起草人曾宪扬、王宝芝、唐侠民。

国家标准局1984-07-11发布 　 1985-04-01实施